神火將這一綽號的含義，在《水滸傳》第六十七回中有個清晰的介紹。在該回中，關勝對宋江說道：“魏定國這廝，精熟火攻兵法，上陣專能用火器取人，因此呼為神火將軍。”由此可見，這一綽號指的是魏定國的作戰(zhàn)特點。
魏定國，凌州人氏，與單廷珪一起在當?shù)負螆F練使一職，與梁山并無瓜葛。梁山攻破大名府后，經(jīng)太師蔡京推薦，魏定國與單廷珪一起被任命第三次征討梁山的官軍主帥。然而，就在二人集合兵馬、籌集糧草并準備向梁山進發(fā)時，梁山大軍卻突然出現(xiàn)在凌州城下。這又是怎么回事呢？
原來，當大名府之戰(zhàn)結束后，智多星吳用便預料到朝廷一定會調兵遣將圍剿梁山，便派人秘密潛入京城探聽虛實。當?shù)弥Q定由魏定國和單廷珪掛帥征討梁山的消息后，大刀關勝主動請纓，要求前往凌州。
關勝表示：“小弟不才，愿借五千軍兵，不等他二將起行，先在凌州路上接住。他若肯降時，帶上山來；若不肯投降，必當擒來， 奉獻兄長，亦不須用眾頭領張弓挾矢，費力勞神。”從關勝的表態(tài)來看，顯然對于凌州之戰(zhàn)的前景非常樂觀，認為可以輕松獲勝。然而，在凌州之戰(zhàn)的首戰(zhàn)當中，關勝便遭到了魏定國的迎頭痛擊。
兩軍在凌州城下擺開陣勢后，郝思文、宣贊出馬對陣單廷珪和魏定國。經(jīng)過幾十回合的單挑后，魏定國與單廷珪撥馬便走，郝、宣二人在后緊緊追趕。結果，二人中了埋伏，被生擒活捉。隨后，二人率部發(fā)動進攻，將關勝殺得全無還手之力，只得倉皇逃竄。如果不是豹子頭林沖、青面獸楊志率領援軍趕到，關勝能夠脫險都是一個巨大的問號。
如果說首戰(zhàn)失利是因為關勝過于輕敵的話，在此后進行的第二次較量中，關勝終于見識了魏定國的真正實力。在這場戰(zhàn)斗中，魏定國與關勝單挑了十個回合后撥馬便走。關勝拍馬便追，結果魏定國善用火攻的特點得以展現(xiàn)出來。
書中描述到：“凌州陣內，早飛出五百火兵，身穿絳衣，手執(zhí)火器，前后擁出有五十輛火車，車上都滿裝蘆葦引火之物。軍人背上，各拴鐵葫蘆一個， 內藏硫黃焰硝， 五色煙藥， 一齊點著， 飛搶出來。人近人倒，馬過馬傷。關勝軍兵四散奔走， 退四十余里扎住。”這兩場戰(zhàn)斗，也是大刀關勝歸順梁山之后遭遇的僅有的兩次失利，由此足見魏定國的能力。
此后，由于李逵、鮑旭等人偷襲了凌州城，魏定國被迫逃往中陵縣駐扎。關勝孤身進城勸降，終于說服魏定國歸順梁山。從此以后，魏定國由官軍將領變成了梁山好漢。
不過，自從加入梁山后，魏定國的火攻絕技便再也沒有了表現(xiàn)的機會。不僅如此，盡管他隨梁山眾將先后參與了多次與官軍的戰(zhàn)斗，但表現(xiàn)非常平庸。梁山大聚義時，魏定國位居地煞，排名第四十五位，是十六位馬軍小彪將之一。梁山接受朝廷的招安后，魏定國再一次變成了朝廷的將領。在四大戰(zhàn)爭期間，魏定國的火攻絕技也得到了施展的機會。在征討王慶的龍門山一役中，魏定國施展火攻絕技，擊敗了悍將縻貹。不過，在征討方臘的歙州之戰(zhàn)期間，魏定國中了對手的埋伏，落入陷坑，壯烈殉國。
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